Valentine Cailliau commence la harpe à 10 ans avec Bertille Fournier, élève de Lily Laskine, puis avec Annie Challan au conservatoire National de région de Versailles où elle obtient le 1er prix et prix d’honneur de harpe et de solfège Harpiste amateur, elle joue régulièrement en trio flûte, violoncelle et harpe. Elle est appelée pour accompagner la chorale La Villanelle à Bois Colombes. Depuis 2001, elle fait partie de l’orchestre symphonique de l’AP-HP et a rejoint celui de Clichy en 2014.